Debutó a los 16 años junto al gallego Luis Tosar en La flaqueza del bolchevique (2003), dirigida por Manuel Martín Cuenca. Gracias a este papel ganó el Goya a Mejor actriz revelación. Participó en películas como Fuera del cuerpo (2004), Vorvik (2005) o la película italo-española Melissa P., basada en un polémico libro titulado Los cien golpes de la escritora italiana Melissa Panarello.
En 2006 interpretó a Lucrecia Borgia en Los Borgia, dirigida por Antonio Hernández y junto a Paz Vega. Un año más tarde promocionó, junto a Daniel Brühl, la campaña otoño-invierno de Purificación García. En 2008 participó en el videoclip de The Melocotons, donde tiene un papel destacado con una estética juvenil y desenfadada.
En diciembre de 2010 se estrenó Tres metros sobre el cielo, dirigida por Fernando González Molina. Se convirtió en la película más taquillera de todo el año y en 2012 se estrenó la secuela: Tengo ganas de ti. En el 2013 graba la película Broken Horses en Hollywood dirigida por Vidhu Vinod Chopra.
En enero de 2013, fichó por una miniserie en Telecinco titulada Hermanos donde da vida a Virginia y que empezó a rodar a mediados de febrero. Esta serie es su segundo proyecto en televisión tras el final de la serie La fuga.
En septiembre de 2013, María Valverde fichó por la película Exodus del director Ridley Scott y en la que María Interpretara a la mujer de Moisés (Christian Bale), su estreno fue en el 2014
Fue novia de Mario Casas de 2009 a 2014.
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